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    福建猛獅劉學(xué)利:高鎳攜手高硅,共創(chuàng)高能量密度鋰電美好未來
    發(fā)布時(shí)間:2022-06-29 16:35:00

    福建猛獅劉學(xué)利:高鎳攜手高硅,共創(chuàng)高能量密度鋰電美好未來

    劉學(xué)利(福建猛獅新能源科技有限公司技術(shù)部經(jīng)理):

     

    在正式匯報(bào)前其實(shí)我想讓大家深度思考一個(gè)問題,我們作為鋰電的后來者,能不能超越我們的“祖師爺”,后面大家可以看一下最終的答案。

     

    我的匯報(bào)分為三個(gè)部分:

    一、正極高鎳VS負(fù)極高硅是時(shí)代的重要選擇之一。

    二、圓柱18650高鎳三元與磷酸鐵鋰綜合成本的對比。重點(diǎn)會(huì)對比一些資源方面還有成本方面。

    三、猛獅18650-38P3800mAh)特點(diǎn)及應(yīng)用領(lǐng)域。3800目前已經(jīng)突破了業(yè)內(nèi)的極限。

     

    首先給大家看一下新版的化學(xué)元素周期表。鎳是一種近似銀白色、硬而有延展性并具有鐵磁性的過渡性金屬元素,位于第四周期第八主族。它的主要氧化數(shù)是+2+3+4,全球主要產(chǎn)地是南非、印尼。

     

    常見鐵鋰材料和三元材料的對比。磷酸鐵鋰材料電壓是3.2V,克容量我們實(shí)際應(yīng)用時(shí)是在140左右,錳酸鋰大概在120,鈷酸鋰可以發(fā)揮到150,三元的話可以發(fā)揮到220。這里成本較低的就是磷酸鐵鋰,最貴的是鈷酸鋰,我們?nèi)牧咸幱谥虚g的位置。

     

    現(xiàn)在三元材料一個(gè)主要的用力方向就是要實(shí)現(xiàn)低鈷,鈷是價(jià)值昂貴、稀缺的資源,降低鈷的含量可以大幅節(jié)約材料的成本。

     

    鎳從最高的NCM111也就是NCM333,逐漸上漲到NCM523NCM622NCM811,現(xiàn)在到了9093959899

     

    然后就是NCA材料,NCA材料在這里先提前劇透一下,我們的3800容量用的就是NCA材料。NCA材料一個(gè)很重要的優(yōu)點(diǎn)就是高克容量和高壓密度,意味著更高的體積利用率。

     

    另外高電壓材料,我們這里重點(diǎn)介紹的是5V的鎳錳酸鋰,這是常見的一些高鎳材料,首先是NCA89,也就是目前比較成熟的一款產(chǎn)品,它的克容量可發(fā)揮到225

     

    第二款NCM90,它的克容量可以發(fā)揮到229。第三種是NCMA,也就是我們常說的四元材料,鎳鈷錳酸鋰,它的鎳含量是89%,克容量可以發(fā)揮到228

     

    在所有的材料中,高鎳材料最高是100%的鎳酸鋰它的克容量可以發(fā)揮到247.5%,像對于錳酸鋰的120來講是它的兩倍。鋁的主要作用是起到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。

     

    下面介紹一下負(fù)極硅,硅是地殼中第二豐富的元素,有多少沙子就有多少硅,僅次于氧。硅的理論客容量可以達(dá)到4200,我們石墨的理論客容量只有372,意味著他的容量是石墨的10倍,換言之,如果石墨和硅是同樣的價(jià)值,意味著硅可以把成本下降90%

     

    硅基負(fù)極目前存在的一些問題:首先體積變化大,純硅的體積膨脹率可以達(dá)到300%;其次,首效比較低,最低只有70%左右。正極提供了100個(gè)鋰離子,到負(fù)極上有用的只有70個(gè)。

     

    最大的缺陷是循環(huán)壽命比較短,最慘的可能只有20-50次的循環(huán)壽命。

     

    既然有那么多的問題我們就可以不用了嗎?不能,所以我們要想辦法解決困難。針對體積膨脹的問題,我們采取納米化,預(yù)留膨脹空間,可以把極片的膨脹率控制在10%以內(nèi),無限接近于石墨這個(gè)體系。

     

    通過表面處理,出現(xiàn)首效大于90%,無限接近石墨的首次效果。

     

    針對循環(huán)壽命短的問題,我們采用了人工S壓成、導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)、構(gòu)建,極片工藝和電解液優(yōu)化,實(shí)現(xiàn)了高硅體系循環(huán)壽命做到500以上。

     

    這是18650高容量、低延性的產(chǎn)品技術(shù)路線。這是我第二次上臺演講,2021年我們發(fā)布了18650-3500mAh,通過一年的試運(yùn)營工藝非常成熟,現(xiàn)在已經(jīng)大批量供貨。

     

    今年首次3800毫安時(shí)的已經(jīng)下線。4000毫安時(shí)的也研發(fā)成功了,循環(huán)壽命沒有到設(shè)計(jì)中那么完美。

     

    4680,這方面我們是后來者,這些年遇到了一些財(cái)務(wù)狀況,研發(fā)投入相對比較少,得到了一些也的朋友,尤其是抖音上粉絲的支持,這是最開心的事情。本來產(chǎn)品開發(fā)周期要半年,開模費(fèi)就要花300萬,我抖音上的粉絲免費(fèi)送給我了30套蓋我非常開心。

     

    今年422日第一顆4680的電芯已經(jīng)下線,容量是第一個(gè)25安時(shí)811+石墨體系,支持5C快充。

     

    如果我們1865038P的材料體系嫁接到鋁殼版本的4680就可以做到38毫安時(shí),能量密度超過340Wh/kg,這是我們實(shí)際做出來的4680電芯。

     

    4680立項(xiàng)有一個(gè)小故事,有一天找邵總,他問我要不要做4680,我說做吧,沒錢沒人也得干。我們在20211111日,那天我說今天是好日子今天里立項(xiàng),邵總就快樂的簽字。


    這是我們做的實(shí)際在過程中的實(shí)例,我們做的方案和其他家有一些差別,我們先做的是多極耳的工藝,多極耳也有多極耳的好處和劣勢,好處是和現(xiàn)有的設(shè)備兼容性很強(qiáng),幾乎可以無縫替換。劣勢就是電阻稍微會(huì)高一點(diǎn),其他的目前還沒有發(fā)現(xiàn)致命的缺陷。這個(gè)是鋼殼版本的4680,更適合用于汽車上面,因?yàn)槠囈箾_擊、抗撞擊。但鋼殼版本結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,重量、能量密度很難得到提升。我們做的極限,也只能35安時(shí),就是320Wh/kg左右的能量密度,用在車上面會(huì)比較合適。

     

    目前鋼殼版本的4680剛剛起步,現(xiàn)在要樣品沒有,但是鋁殼版本可以隨時(shí)提供。

     

    這是這么多年研發(fā)積累的,包括PCD使用新型和發(fā)明專利一共137項(xiàng),材料包括裝備、電芯、PACK、啟動(dòng)電池這些方面。

     

    小圓柱方面為什么多數(shù)人選擇三元?根本原因是一節(jié)三元18650等于兩節(jié)磷酸鐵鋰電池的電量。從正極材料來講,磷酸鐵鋰正極片1.67元,三元是6.4元,這局勢三元完敗。負(fù)極來講磷酸鐵鋰也是。但是,我們無法忽視的一個(gè)現(xiàn)實(shí)就是其他的固定費(fèi)用,我們對小圓柱來講需要兩套殼子、兩套蓋、兩套銅箔、鋁箔、隔膜、電解液、墊片熱縮膜、房租、水電、人工、設(shè)備全部要兩倍,需要更多的資源。這樣統(tǒng)計(jì)下來之后,發(fā)現(xiàn)成本已經(jīng)無限接近。


    磷酸鐵鋰的單體電壓只有3.2伏,三元3.6伏,一個(gè)需要13串,一個(gè)需要16串,意味著三在PACK方面占了便宜。


    回收價(jià)值方面,18650三元的電池從汽車上拆下來,三五年之后下來還要值56元,如果鐵鋰電沒有那么幸運(yùn)可能12元。這也是猛獅這么多年來做小圓柱18650,基本上工藝路線沒變過,一直沿著高鎳這條路線往下走的原因。

     

    下面匯報(bào)一下38P的技術(shù)特點(diǎn)及應(yīng)用領(lǐng)域。

     

    正極隨著Ni含量的增高,材料的熱穩(wěn)定性下降,容易發(fā)生鋰鎳陽離子混排,引起循環(huán)容量保持率下降;通過在結(jié)構(gòu)中摻雜新元素、連續(xù)法+間歇法摻混、不同濃度梯度的鎳含量、包覆等措施,提高材料穩(wěn)定性,確保電池安全及循環(huán)良好。

     

    三元也可以做的很安全,它安全的前提是你要把前面的工作做好,首先這里有一個(gè)濃度梯度和殼前驅(qū)體技術(shù)通過微米級微觀結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),在不改變材料的金屬總組成前提下,使材料內(nèi)部元素成連續(xù)變化的濃度梯度分布,材料由內(nèi)部至外表面鎳含量逐步降低。

     

    也就是說我的正極材料里最核心的地方,可能鎳是百分之百,但是外面反而是111甚至523,但平均起來是88%85%,這個(gè)難度系數(shù)比較大。

     

    另外還有結(jié)構(gòu)中攙雜新元素,像攙雜鎢、鎂等,另外就是連續(xù)法和間歇法摻混,連續(xù)法做出來的材料它的力度分布比較廣泛,間歇法做出來力度比較均勻,通過這種方式進(jìn)行摻混可以提高材料的壓實(shí)密度。材料的壓實(shí)密度高了之后我們的裝填量也會(huì)高一些,容量也會(huì)高一些。

     

    高鎳材料在應(yīng)用中會(huì)存在以下問題:


    碳酸鋰、氫氧化鋰,殘堿含量較高,對水分高度敏感,漿料加工困難,正極粉料經(jīng)過多次水洗及烘干、嚴(yán)苛的外圍環(huán)境濕度控制(濕度可以之在10%以內(nèi))+全管道密封輸送+擠壓涂布(減少漿料暴露面積和時(shí)間)+選用適合高鎳體系的改性PVDF粘接劑+降堿添加劑+在線攪拌等措施,實(shí)現(xiàn)了漿料長時(shí)間靜置不結(jié)凍、不沉降、極片涂布后粘接牢固及表面光滑、輥壓后不脆斷等技術(shù)突破。


    這些東西看起來真的很簡單,實(shí)際做起來超級痛苦,心理壓力很大,下面展示一下失敗的案例。


    左邊這個(gè)就是龜苓膏,失敗了很多次,右邊是我們涂布時(shí)表面有很多粗澀、不光滑的,還有拉絲、拉條那些。高鎳的材料非常難做,在這步可能就有50%的設(shè)計(jì)師停留在這一步。


    正極補(bǔ)鋰,你要想做高容量,正極的克容量不夠用那就只有補(bǔ),正極的首效一般是94%,我們要補(bǔ)6%進(jìn)去,我們有幾種補(bǔ)鋰的添加劑,包括這種但不限于這種,這種是富鋰的鋰鎳氧。它的克容量可以發(fā)揮到6863.5伏以上釋放出鋰離子,可以做三元補(bǔ)鋰的材料。


    第二種,富鐵酸鋰的容量可以達(dá)到867,充電范圍是3.54.5伏。負(fù)極硅碳也是業(yè)內(nèi)的老大難的問題,采用循環(huán)性能優(yōu)異的人造石墨進(jìn)行摻混,還要有好的黏合劑,以及對電解液進(jìn)行優(yōu)化。


    硅基材料的預(yù)鋰,這些是跟上游廠家進(jìn)行聯(lián)合開發(fā)做的。這個(gè)是鋰離子的微觀運(yùn)動(dòng),右手邊是容積化的鋰離子。花綠的是SEI膜,左邊是鋰離子,大家可以去一些門戶網(wǎng)站搜索一下就可以看到。


    猛獅科技的38P最大的優(yōu)勢就是非常安全,這種電池是超過國標(biāo)的,我們可以100%通過重物沖擊,其他常規(guī)測試都可以通過。這款電芯支持9安的持續(xù)發(fā)電流放電,支持2C快充。這個(gè)是高低溫放電性能,低溫80%,高溫95%,壽命是500次。


    這是不同倍率下的溫度曲線,可以看到3C的會(huì)稍微高一些,2.5C表面溫度是70度左右。應(yīng)用范圍基本上現(xiàn)在高端3500能用的都可以用這個(gè)替代,這款不是低成本的產(chǎn)品,適合高端的客戶。


    2600的提升30%以上的能量密度,同樣的電量可以減重30%。這是我們通過的認(rèn)證。目前38PUL認(rèn)證正在送檢,通過概率比較高。這是我們部分合作客戶,包括寶馬、摩托、哈雷、中國鐵塔、林海集團(tuán)、沃爾沃等。

     


    稿件來源: 電池中國網(wǎng)
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