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    朱正軍:SBR對鋰離子電池生產效率以及低溫性能的影響
    發布時間:2018-05-23 17:44:00
    關鍵詞:CIBF2018

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    5月23日,CIBF2018 第十三屆中國國際電池技術交流會展覽會在深圳會展中心開幕。盛禧奧聚合物(張家港)有限公司朱正軍在技術交流會上發表主題演講。以下是演講正文:


    大家下午好!我是來自張家港盛禧奧聚合公司,我會和大家分享SBR對鋰離子電池生產效率以及低溫性能的影響。


    今天的報告分為以下幾部分:1、盛禧奧公司。2、SBR連接機理方面的探討。3、和大家分析粘固問題產生的原因,哪些原因和SBR相關,如何解決。4、關于電池低溫性能以及SBR低溫性能中扮演什么樣的角色。


    盛禧奧這個名字大家可能不熟悉,但是盛禧奧在2010年之前是陶氏(音)的一部分,2014年在美國紐交所上市。過去70年,會看到我們從陶氏化學20世紀40年代已經發明SBR的合成技術,70年以來我們一直是定本教育(音)技術的世界領先者,也是最大的SBR生產商。全球一共2200人,16家工廠,11家研發中心,產值44億美金。這個圖中看到藍色的方塊是全球SBR生產的工廠,我們全球SBR工廠一共有9個,其中3個是在亞洲,分別位于中國的張家港、韓國的巫山以及印尼的孔雀港。圖中標記出來的兩個位置是我們電池級SBR的研發和應用測試中心。我們的電池級SBR的合成是在德國,應用測試中心在上海。


    這張圖是對張家港工廠的介紹,張家港工廠一共有5萬平方米,去年的生產SBR總量的131萬噸,我們是高度自動化的工廠,保持產品的穩定新。通過高度自動化能達到比較高的設備穩定性,設備穩定性高達99%,高于業界的平均水平的5%。我們連續6年達到公司內部的平衡指標,零傷害、零過程控制安全事故,我們是十分注重企業生產效率以及環境的公司。


    電池應用測試中心在上海,在這個實驗室當中能進行從SBR的基本性能測試到SBR膜的結構以及SBR的粘結力各個方面的測試,包括軟包電池的性能檢測等等。


    這部分想和大家探討SBR的連接機理。左邊的表格是我進行理論上的計算,這三部分是,如果我們從電池負極的組成來看,在其中石墨如果用96.5份、SBR1.5份,通過理論計算可以看到,如果在100克干份的物料中,這三種比表面有多大,可以看到比表面積是3平方米,但是碳黑是2060,為什么要進行這個計算?從這個計算當中可以看到石墨的比表面是里面最小的,SBR有相當一部分會覆蓋在石墨的表面,我用下面的示意圖更好的顯示,SBR會覆蓋在石墨的表面以及石墨的中間,形成連接的橋梁作用。同時要指出用SBR的逆境只有150納米左右,單個SBR沒有連接力,必須由很多SBR結合在一起形成SBR膜再形成連接力。SBR更多的連接是點對點的連接,把石墨與石墨中間、石墨和碳黑、石墨和銅箔聯結在一起。


    為什么要介紹SBR和SBR的連接機理?它的成膜特性和后面的很多性能在一起,黏滾現象產生了,黏滾現象產生的原因是什么?以及SBR性能對黏滾有那些方面的影響?通過SBR的設計,如何避免黏滾現象或者減少黏滾現象?下面和SBR比較相關的,就是我們常見的黏滾分為幾類,一是圖層的缺陷,如果圖層本有些凹凸起伏不平,如意出現黏滾現象,因為會出現應力級重點。這個解決可以通過我們調整涂布的留變,更好控制涂布機的運行效率SBR遷移,我們可以優化干燥的曲線,另外一方面可以通過提高鈷含量。隨著鈷含量的提升,SBR的遷移會有比較大幅度的下降。和SBR的連接力直接相關,SBR連接力不夠,我們其實就是滾,滾表面和涂層表面以及銅箔表面幾個界面大小的對比,如果我們滾和涂層表面的力,就是大于石墨層和銅箔之間的力,涂層就會剝離。第二個需要考慮的是涂層表面的黏性,這是和SBR黏性相關,明確的解決思路是SBR膜是翻黏,如何減少它的黏性?為了解決這個問題,首先是引入SBR動態力學性能的概念,從單詞可以分兩部分,一個是彈性,一個是黏性,彈性是指彈簧一樣,當你外力撤除之后會恢復原來的狀態,黏性像水一樣,給它力之后發生流動,但是力撤除之后依然像水一樣流動,它會保持力撤除那一刻的狀態。黏彈性是兩個狀態的結合。其實對我們所有的物質,甚至液體、固體,更多是黏性和彈性的綜合體,我們稱之為黏彈性,高聚物,這張圖是高聚物、黏彈性變化的狀態,從最初的剝離態到剝離轉化態到最后的黏流態,隨著溫度的升高,我們可以看到整個性能的變化是和溫度息息相關的。但是有另外一個概念,時溫等效效應,你作用的時間和作用的溫度是可以相互轉化、相互計算的,你長時間低頻率的作用,其實相當于溫度很高的狀態,而短時間也可以相當于比較低的溫度,通過這個計算,可以把工廠上,特別是黏滾過程的參數進行了轉化。你會看到,計算公式不給大家詳細介紹,根據在極片壓實的過程中輸入參數,計算,這里采取的參數是我們的幅寬30厘米,速度是10米每分鐘,我們的溫度是室溫,25度,通過轉化,轉化為70華氏度,所對應的溫度是是看黏彈性的區間是15度左右。


    根據這張圖會看到SBR反饋的區間,不同的SBR隨著溫度變化黏彈性不一樣,一個A SBR,一個B SBR,溫度低的區域,A高于B,在區間在10度到110度中間,B是高于A,有意思的地方是SBR B剝離溫度比A還要低。而我們普通的概念就覺得如果溫度低,剝離化溫度更低SBR表面更黏,我們可以通過特殊的技術調整SBR的黏彈性,從而影響到我們在特定條件下SBR黏彈性的現象。


    如何把SBR的黏彈性和黏滾現象做聯系呢?黏滾比較難量化,我們采用簡單的方法,把涂好的極片放兩張A4紙進行滾壓,把上面的A4紙,通過滾壓之后,一部分石墨粉末轉移到深面的A4紙,接著用儀器紙測量,通過這個紙Brightness的表現來看黏滾表現。通過這個對比可以發現,紅線表示的區域,我們發現B的彈性膜量高于A,而紙張上面,我們看到被轉移的石墨量的多少,會發現B白度有明顯的區分度。我們可以調整控制SBR的存儲膜量和黏彈性來改善黏滾性能。


    SBR對低溫性能產生的影響,電池在低溫條件下,電池與常溫條件有顯著的差異,這是困擾我們很重要的因素,不否認,我們可以通過很多不同的例如電解液,包括圖騰結構等等方面來提升,我們今天想看到的是看一下SBR這個小材料對電池的低溫是否具有一定的影響。


    在開始之前,這是之前看到的一篇研究文章,低溫條件下,通過看電池里面的EX阻抗,我們發現電池的三個阻抗,RB、RSEI和CT會有不同的變化,中間比較有意思的地方我們可以看到,隨著溫度的下降,雖然這三個阻抗都在上升,也就是電池的內阻上升,但是RCT的上升幅度更大,升得更高。這樣很直接的解決方案是,如果我們可以降低低溫條件下的RCT,我們就有可能提升電池的低溫表現。


    我用一個示意圖表示,充電過程中,前面講到SBR的膜會覆蓋石墨一定的比表面積,這樣這些石墨被覆蓋的SBR膜進行阻礙作用,我一直認為SBR是非導電的物質,我們只能減少對SBR的傳輸功能,不能提升,我們想辦法減緩,我們可以想辦法,如果鋰離子傳輸更慢,我們可以看到鋰離子的潛入更少,更快的鋰離子傳輸,鋰離子嵌入更多,我們通過測試電解液和SBR膜之間的表征來看它的浸潤性??吹絻蓚€不同SBR之間的接觸有明顯區別,大的接觸表是浸潤性效果差,通過電池的對比,我們明顯發現D的接觸比較小,接觸性能比C的表現高一些。雖然這個幅度不會有別的提升那么高,但是對于SBR來說,對電池性能是明顯的提升。


    今天想和大家分享的總體是三部分:一是SBR的粘結劑,通過成膜,然后把電池中的石墨,電池負極的石墨、碳黑和銅箔點對點聯結在一起。通過SBR的設計,在特定條件下,在壓實的過程中提升SBR的儲能膜量,通過這個來提升減緩SBR的黏滾。通過提升SBR的浸潤性提升電池的低溫性能。


    謝謝大家!


    主持人:你剛剛畫的圖,是離子導體嗎,離子可以過去嗎?


    朱正軍:過不去,SBR是非導電性,而且是致密的膜,只能從旁邊繞過去。并且因為這個膜不是覆蓋所有的比表面,然后繞過去,從中間嵌入。


    主持人:不光SBR,還有CMC,這之中的協同效應沒有討論?


    朱正軍:CMC更多是分子狀物質,不成膜,這方面從離子導體來說和SBR有區別,為了簡化模型沒有放上去。


    提問:SBR對電解液的性能是通過什么方式改善性能的?


    朱正軍:SBR從合成角度有不同的手段,對SBR采用不同的合成單體,通過單體調整,包括SBR表面的調整來去使SBR具有不同的性能,包括我們解耦、凝膠等方面都有調整,這樣不同的SBR會表現不同的對電解液的浸潤性。


    (根據速記整理,未經嘉賓審閱)


    稿件來源: 電池中國網
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